Silverstone 1976-ban született San Fransciscoban. Szülei angolok. Hat éves korától modellkedett, miután apja több ügynökségnek küldött lánya fotóiból. Több reklámban is szerepet kapott, majd sorozatokban is csillogtathatta tudását. 1993-ban kapta első nagy szerepét a The Crushban, ahol 15 évesen egy idősebb férfiba szeretett bele. Bár a film rossz kritikákat kapott, a tinédzser korosztály imádta. Az MTV Movie Awards-on két díjat is kapott: a „Legjobb gonosz" és a legjobb új tehetség díját. Ekkor kapta meg a szerepet az Aerosmith klipben (Crazy), ahol Liv Tylerrel rosszalkodott. A kritikusok azonban csak 1995-ben ismerték el tehetségét, amikor a Cluelessben Cher Horowitzot személyesítette meg. A sikert követően csak úgy jöttek a szerepek, de ő rossz lóra tett (mentségére legyen mondva, ő se tudta): Batgirlt alakíthatta a Batman & Robinban, de a film az év legnagyobb bukása lett. 1999-ben két év után visszatért, de a Blast from the past csak mérsékelt sikereket ért el.